pKa和流動(dòng)相pH的正確選擇
pKa和流動(dòng)相pH的選擇對(duì)于色譜分析結(jié)果具有重要影響。以下是關(guān)于如何正確選擇pKa和流動(dòng)相pH的一些建議:
1. 對(duì)于流動(dòng)相pH的選擇,一般需要將流動(dòng)相的pH調(diào)整至比弱酸的pKa小2以上,比弱堿的pKa大2以上。這樣可以有效抑制易離子化待測(cè)物的電離,從而取得良好的峰形。例如,如果待測(cè)物為二甲基苯氧乙酸,可以將流動(dòng)相的pH調(diào)整至2.5~8.64,此時(shí)甲胺和硅羥基均以離子狀態(tài)存在,它們之間相互吸引的靜電作用會(huì)導(dǎo)致后拖,影響色譜峰的形狀。
2. 在選擇流動(dòng)相pH時(shí),還需要考慮化合物本身的結(jié)構(gòu)和溶劑的類型。例如,當(dāng)使用有機(jī)溶劑配置流動(dòng)相時(shí),可能會(huì)引起pKa和pH的變化。
3. pKa的大小和化合物本身的結(jié)構(gòu)有關(guān),也和溶劑有關(guān)。pKa越小,酸性越強(qiáng),反之酸性越弱。在選擇pKa時(shí),需要考慮化合物的結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)和其電離常數(shù)。例如,酸性化合物在酸性條件下有利于保留,而堿性化合物在堿性條件下有利于保留。因此,可以通過(guò)調(diào)節(jié)流動(dòng)相的pH來(lái)改變樣品的保留情況。
4. 需要注意的是,并不是所有的化合物都有明顯的pKa。對(duì)于某些化合物,其pKa值可能非常?。?0-50)或非常大(1012),此時(shí)使用起來(lái)不方便。因此,在選擇pKa時(shí),需要根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行選擇。
綜上所述,正確選擇pKa和流動(dòng)相pH對(duì)于色譜分析結(jié)果非常重要。需要根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行選擇,同時(shí)需要考慮化合物的結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)和溶劑的類型等因素。