正相色譜柱的極性大小與化合物的保留行為有關，在柱子上的保留時間決定了它們的出峰順序。一般來說，正相色譜柱的極性大的化合物會先出峰，而極性小的化合物會后出峰。

這是因為正相色譜柱的填料通常是非極性的，如C18柱，它以疏水作用為主要機制進行分離。在正相色譜柱中，極性大的化合物具有更強的相互作用，因此在填料上的滯留時間更長，先出峰。相反，極性小的化合物與填料的相互作用較弱，因此在填料上的滯留時間較短，后出峰。

但需要注意的是，柱子的選擇性和環(huán)境條件（如流動相成分和梯度程序）也會影響分離行為，因此在實際操作中，對于特定的混合物，首選使用相應類型的正相色譜柱，并進行優(yōu)化以獲得最佳的分離效果。